Dans les conditions ambiantes, le composé NaAlH4 se cristallise dans la structure
tétragonale[1] avec legroupe d’espace(I41/a). L’unité [AlH4]-a une géométrie
tétraédriquecondensée, avec les distances (Al-H) de 1,603 et (Al-Al) de 3.78 . Le
cation (Na+) a huit H plus proches voisins définissant un dodécaèdre triangulaire
déformé.
Sous l’application de pression, le composé NaAlH4 change de phase cristalline :
A la pression 6.43 GPa la phase -NaAlH4 est convertie à la phase orthorhombique -
NaAlH4 avec le groupe d’espace (Cmc21).
A pression supérieure à 14 GPa le composé passe à la phase monoclinique (P21/c).
Le composé LiAlH4 dans les conditions ambiantes, se cristallise dans la structure
monoclinique avec le groupe d’espace (P21/c). Quatre atomes d’hydrogène sont
arrangés autour de l’atome Al dans une configuration tétraédrique régulière. La
structure est formée d’unités [AlH4]- séparées par les ions Li+. Les distances (Al-H)
varient entre 1.59 à 1.64 , les séparations (Li-H) entre 1.83 et 1.97 et la distance
(Li-Li) est 3.1 .
A pression P= 2.6 GPa la phase - LiAlH4 se transforme à la phase tétragonale -
LiAlH4. .
Au-delà de la pression 33.4 GPa la phase - LiAlH4 se convertit à la phase - LiAlH4
(orthorhombique : Pnma).